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      無金屬催化劑促進酯合成技術

      Release Time:2022-07-31
             酯類是有機化學中最重要的一類化合物。 簡單的酯類以其令人愉悅的果香而聞名。酯類在工業供不斷有更大、更復雜的例子具有廣泛的應用,從鏡片和保濕劑到“綠色”燃料(生物柴油)。
             
             生產復合酯的常用方法是使更簡單的羧酸酯與醇反應。該過程稱為酯交換反應,通常依賴金屬鹽作為催化劑。然而,這樣的催化劑往往是昂貴的和/或污染的。更糟糕的是,如果酯長而柔韌,它往往會通過配位鍵纏繞在金屬中心周圍。通過有效地束縛金屬,這種“螯合”停止了反應。
             名古屋大學的一個團隊開發了一種催化劑,可以顯著擴大酯交換反應的底物范圍。為了避免螯合,研究人員使用了一種無金屬催化劑,即碳酸四甲基銨 (TMC)。在合適的條件下,TMC 與醇原位反應形成醇鹽離子,然后攻擊起始酯,以高收率生成復合目標酯。
              根據該團隊綠色化學研究的合著者 Manabu Hatano 的說法,這不是第一個使用醇鹽進行酯交換的工藝,但它是迄今為止用途最廣泛的工藝。 “以前的努力使用了鏻鹽,但生成的醇鹽只能酯化溶劑本身,它必須是碳酸二甲酯 (DMC)。如果你想要一種可以從 DMC 衍生的產品,那很好,但否則你需要穩定的鹽“在更傳統的溶劑中。我們的新 TMC 填補了這一空白。”
              可以使用 TMC 組合的醇和酯的范圍確實很廣泛。氨基醇可以參與,即使氨基會通過螯合使典型的金屬催化劑失活。還構建了在醇側具有 3-D 橋環的奎寧衍生物。同時,在酯類底物中,手性氨基酸的酯類可以成功反應,正確對映異構體的純度得以安全保存。與早期的鏻鹽一樣,新催化劑也可用于酯化溶劑本身,從而在溶劑到達目標的途中節省資金。“這種催化劑既可回收又不含金屬,          改技術是真正的綠色化學應用,”作者 Kazuaki Ishihara 說。 “這個過程本身不僅是綠色的,而且我們可以用它來生產綠色生物柴油,這是一種酯的混合物。我們合成了數百克的主要生物柴油成分,這對于實驗室規模的反應來說是相當豐富的。這給出了我們相信該反應可以擴大到工業生產。”

       
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